La Biblioteca Nazionale si richiama alle linee dei templi dorici. Insieme con l'Università (Panepistímio) e l'Accademia (Akadimía), questo edificio in marmo bianco pentelico del XIX sec. compone un elegante ma austero complesso architettonico rappresentativo del neoclassicismo ateniese. La biblioteca accoglie non meno di 500 000 volumi e 3000 manoscritti.